冰片与樟脑的区别
冰片与樟脑的区别
冰片（合成龙脑）具有开窍醒神，清热止痛之功效。因价格较贵，近年来一些不法分子常用樟脑或在冰片中掺入樟脑后经人工压制成片状来伪充。为此，本文将冰片（合成龙脑）与樟脑的鉴别区别如下：
基源的不同
- 冰片：龙脑香的树脂的加工品。或为树皮的提取物挥发油。
- 樟脑：为樟科樟属植物樟的枝、叶和[3]樟脑、松节油等用化学方法合[2]成的加工制成品。
性状的鉴别要点
特征 | 冰片 | 樟脑 |
|---|---|---|
形态 | 呈无色透明或白色半透明的片状松脆结晶 | 为雪白的结晶性粉末，或无色透明的硬块 |
气味 | 气清香，无樟脑刺鼻气味 | 气芳香，有樟脑的浓烈刺鼻气味 |
口感 | 口尝味辛，凉 | 味初辛辣，后清凉 |
薄层色谱的鉴别
供试液的制备
取冰片、樟脑和掺伪品（冰片中掺有樟脑）各1g，分别加乙醇10ml，搅拌溶解，作为供试品溶液。
对照液的制备
取冰片对照品和樟脑对照品各1g，分别加乙醇10ml，搅拌溶解，作为供试品溶液。
薄层板
硅胶G自制板。
点样
供试液与对照液分别点样。
展开剂
环己烷-丙酮（9∶1）。
展开方式
上行展开；展距约8cm。
显色
喷以磷钼酸试液，用热风吹至斑点显色清晰。
色谱识别
冰片供试液所显的主斑点的位置和颜色（兰紫色）与冰片对照品相同。樟脑供试液所显的主斑点的位置和颜色（类白色）与樟脑对照品相同。掺伪品供试液所显的主斑点的位置和颜色（兰紫色、类白色）与冰片对照品和樟脑对照品相同。
应用
- 冰片为药，樟脑驱虫；
- 婴儿禁用樟脑。
冰片的拆分与不对称合成
龙脑（(±)-Borneol）
又称樟醇（Camphol）
- CAS：507-70-0
- MW：154.25
- 熔点：206-207℃
异龙脑（(±)-Isoborneol）
又称异莰醇，龙脑的差向异构体
- CAS：124-76-5
- 白色晶体
- MW：154.25
- 熔点：212-214℃
- 沸点：214℃
- 溶于乙醇
左旋龙脑（L- (-)- Borneol）
又称艾片，2-莰醇；
- CAS：464-45-9
- 熔点：204℃
- 沸点：210℃
右旋龙脑（D-(+)-borneol）
又称梅片，(+)-莰醇，(+)-冰片；
- CAS：464-43-7
- 白色半透明结晶；
- 易溶于乙醇，几乎不溶于水；
- 熔点 206-209℃；
- 沸点：212℃
右旋龙脑的药用效果优于左旋龙脑！
从龙脑的结构可以看出，由于桥环结构的固定作用，左旋龙脑与右旋龙脑之间无法相互转化。目前合成龙脑主要有2种方法，一种是通过还原樟脑而得；另一种是以α-蒎烯为原料合成。显然，对于前者，左旋樟脑还原只能得到左旋龙脑或左旋异龙脑，右旋樟脑还原只能得到右旋龙脑或右旋异龙脑，消旋樟脑只能获得消旋龙脑。而对于后者，左旋-α-蒎烯生产左旋龙脑，右旋-α-蒎烯生产右旋龙脑，消旋-α-蒎烯生产消旋龙脑。这些都是不会因催化剂或方法的改变而改变的。
为了制取右旋的合成龙脑，必须采用右旋的松节油。据报道，我国只有两个地区的松节[1]油是右旋性的：一个是海南岛的南亚松节油，另一个是云南思茅地区的思茅松松节油。
在龙脑分子结构中，偕-二甲基桥与六元环面只可能成为顺式 即“船式”构象，而不可能成为反式即“椅式”构象。如下所示：
因此，龙脑的立体异构体数目只有4个。
异龙脑在较高的氢气压力下加热可部分异构成龙脑，但常压下异龙脑的异构化尚未见报[2]道。
品种
品种 | 天然冰片（右旋龙脑） | 艾片（左旋龙脑） | 冰片（合成龙脑） |
|---|---|---|---|
来源 | 樟科植物樟Cinna- | 菊科植物艾纳香Blumea | 化学合成（以松节油中 |
momum camphora (L.) balsamifera (L.) DC.的新鲜枝、叶经 | 的a-蒎烯与脱水草酸为原 | ||
Presl的新鲜枝、叶经新鲜叶经提取加工制成 | 料，经催化缩合成草酸龙脑提取加工制成的结晶。 | ||
的结晶。 | 的结晶。 | 酯，再经苛性钠皂化制得） | |
本品 | 为白色半透明片状、 | 为白色结晶性粉 | 为无色透明或块状或颗粒状结晶，质稍 |
本品在乙醇、三氯甲 | 末或片状结晶。气清白色半透明的片状松 | 硬而脆，手捻不易碎。具香，味辛、凉。具挥发 | |
本品在乙醇、三氯甲 | 本品在乙醇、三氯甲 | 脆结晶，气清香，味清香气，味辛、凉，具挥 | |
本品在乙醇、三氯甲 | 烟，并有带光火焰。 | 性，点燃时有黑烟，火 | |
焰呈黄色。 | 焰呈黄色，无残迹遗留。 | ||
本品在乙醇、三氯甲 | 本品在乙醇、三氯甲 | 本品在乙醇、三氯甲烷或 | |
本品在乙醇、三氯甲 | 本品在乙醇、三氯甲 | 乙醚中易溶，在水中几乎 | |
本品在乙醇、三氯甲 | 本品在乙醇、三氯甲 | 不溶。 | |
熔点204～209℃ | 201～205℃ | 205～210℃ | |
比旋度+34°～+38° | -36.5°～ -38.5° | 标准未规定 | |
香草醛显色反应(+) | 鉴别右旋龙脑 (+) | 左旋龙脑 (+) | |
硝酸产气反应 (+) | 异龙脑 不得检出 | ≤ 5.0% | |
标准未规定,实含 | ≤45.0% | ||
樟脑 ≤ 3.0% | ≤ 10.0% | ≤ 0.50% | |
pH 合格 | |||
检不挥发物≤0.035% | 水分合格 | 重金属≤0.0005% | |
砷盐≤0.0002% | |||
含量测定右旋龙脑 ≥96.0% | 左旋龙脑 ≥85.0% | 龙脑 ≥55.0% | |
质量指标 樟科植物樟Cinna- | 菊科植物艾纳香Blumea | 化学合成（以松节油中 | |
momum camphora (L.) balsamifera (L.) DC.的的a-蒎烯与脱水草酸为原 | |||
Presl的新鲜枝、叶经新鲜叶经提取加工制成 | 料，经催化缩合成草酸龙脑提取加工制成的结晶。 | ||
的结晶。 | 的结晶。 | 酯，再经苛性钠皂化制得） | |
异龙脑不得检出 | ≤ 5.0% | 标准未规定,实含 | |
樟脑≤ 3.0% | ≤ 10.0% | ≤ 0.50% | |
含量测定右旋龙脑 ≥96.0% | 左旋龙脑 ≥85.0% | 龙脑 ≥55.0% |
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