高价碘试剂——2-碘酰基苯甲酸(IBX)

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@小白创作中心

高价碘试剂——2-碘酰基苯甲酸(IBX)

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来源

https://m.chemicalbook.com/NewsInfo_67024.htm

2-碘酰基苯甲酸（IBX）是一种重要的高价碘试剂，在化学合成中具有广泛的应用。近期，北京大学深圳研究生院与美国佐治亚大学的研究团队在IBX介导的氧化反应机理研究方面取得了重要进展，为IBX的应用开辟了新的可能性。

IBX是邻碘酰基苯甲酸(2-Iodoxybenzoic acid)的缩写，分子式是C7H5IO4。IBX为白色晶体，熔点：232-233℃，易溶于DMSO，但在-般有机溶剂中几乎不溶。IBX制备方便、无毒，对水和空气都较稳定。反应性能独特。选择性高，反应条件较为温和，产率高，是-个较为理想的氧化剂。

应用

2-碘酰基苯甲酸(IBX)作为代表性的高价碘试剂，具有反应条件温和、官能团耐受性好、无毒等优点，在氧化醇到醛、氧传递、脱氢等化学反应中有重要的应用。

反应机理研究

北京大学深圳研究生院吴云东课题组与佐治亚大学计算量子化学中心Schaefer课题组近期联合在Organic Letters杂志上发表为“A Twist of the Twist Mechanism, 2-Iodoxybenzoic Acid (IBX)-Mediated Oxidation of Alcohol Revisited: Theory and Experiment ” 的通讯论文。作者利用多种高精度DFT方法结合DCT方法深入研究反应机理，计算结果与前人KIE、动力学等实验相符，并发现前人对机理的误解主要是由低精度方法低估I-O键键能引起的。以此机理研究为基础，作者进一步发现IBX衍生物五元环桥联基团的反位效应和反应活性线性相关，据此作者设计了多种潜在高活性的IBX衍生物。考虑到反应的便捷性与经济性，作者设想利用路易斯酸和桥联基团的配位作用减小反位效应，提高反应活性；并且利用这种配位作用破坏IBX晶格，提高IBX溶解性。后续的质谱实验筛选发现路易斯酸三氟化硼可以和IBX形成配合物，进一步的动力学核磁试验验证了设想：IBX和三氟化硼的配合使用不仅可以提高反应活性，还能使反应在常用的乙睛溶剂中进行，为IBX的广泛应用奠定了基础。