PH3与PF3键角大小比较

PH3与PF3键角大小比较

PH3与PF3分子中键角大小的比较是一个有趣的化学问题。虽然从电负性的角度分析，人们可能会认为PH3的键角应该大于PF3，但实际情况却恰恰相反。本文将从中心原子的杂化方式、孤对电子数以及p-dπ配键的角度，深入探讨这一现象。

PH3与PF3两者中心原子杂化方式及孤对电子数都相同，F原子的电负性比H的电负性更大，P－F成键电对靠近氟原子P，理论上应是PH3键角大于PF3，但事实上确完全相反。

查阅资料，发现PH3键角小于PF3，PF3分子中由于F原子上的孤对电子对占有P原子的3d空轨道，形成p－dπ配键，增强了P原子周围的电子云密度，使成键电子对之间的排斥力增大，所以键角变大。(来自张祖德《无机化学》第2版P221(第8章化学键和分子、晶体结构))

PF3键角(数据来自软件鸿鹄3D)

PH3键角(数据来自软件鸿鹄3D)