螺虫乙酯（spirotetramat）：一种高效广谱的季酮酸类杀虫剂
螺虫乙酯（spirotetramat）：一种高效广谱的季酮酸类杀虫剂
螺虫乙酯（spirotetramat）是一种由拜耳公司开发的季酮酸类杀虫剂，自2007年登记、2008年上市以来，其市场扩张迅速。该产品高效广谱，可用于多种作物，防治各种刺吸式口器害虫。本文将详细介绍螺虫乙酯的化学结构、作用机制、适用范围、登记信息、专利情况以及合成路线等。
图1 顺式螺虫乙酯的结构式
1. 简介
螺虫乙酯，英文通用名：spirotetramat；商品名：亩旺特，Movento；化学名称为：4-(乙氧基羰基氧基)-8-甲氧基-3-(2,5-二甲苯基)-1-氮杂螺[4,5]-癸-3-烯-2-酮；CAS号：203313-25-1；是由拜耳公司开发的季酮酸类杀虫剂。2007年拜耳公司在英国格拉斯哥植保会上介绍了螺虫乙酯，同年该产品获准在突尼斯登记。2008年在美国、加拿大、奥地利、新西兰、摩洛哥、土耳其登记上市，2009年在巴西、南非、荷兰、澳大利亚和墨西哥获得登记上市，2010年在日本登记上市，2011年3月在中国登记上市。螺虫乙酯自2007年登记、2008年上市以来，其市场扩张迅速，拜耳公司希望其成为公司的重量级产品，公司预计其年峰值销售额可达2亿欧元，2016年全球销售额为1.8亿美元。
2. 适用范围
螺虫乙酯高效广谱，可用于多种作物包括棉花、大豆、柑橘、热带果树、坚果、葡萄、啤酒花、土豆和蔬菜等，防治各种刺吸式口器害虫，如蚜虫、蓟马、木虱、粉蚧、粉虱和介壳虫等。例如蔬菜上的烟粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、桃蚜(Myzus persicae)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、仁果类核果类果树上的玫瑰苹果蚜(Dysaphis plantaginea)、豆蚜(Aphis pomi)、桃蚜(Myzus persicae)、光管舌尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、榆蛎蚧(Lepidosaphes ulmi)、梨圆蚧(Quadraspidiotus perniciosus)、桑白蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、猕猴桃松突圆蚧(Hemiberlesiasp.)、草莓蚜虫(Rhodobium porosum)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)。
3. 作用机制/靶点信息
螺虫乙酯为乙酰辅酶A羧化酶（Acetyl CoA carboxylase ，ACCase）抑制剂。乙酰辅酶A羧化酶广泛存在于生物界，是催化乙酰辅酶A＋ATP＋HCO3-→丙二酰辅酶A＋ADP＋Pi反应的生物素酶，此反应制约着脂肪酸合成第一阶段的速度。本反应由2个步骤组成，即利用ATP把CO2固定在酶所结合的生物素上和把CO2转移给乙酰辅酶A的反应。
螺虫乙酯通过抑制害虫体内脂肪合成过程中乙酰辅酶A羧化酶的活性，破坏脂质的合成，阻断害虫正常的能量代谢，最终导致其死亡。
4. 登记查询
4.1 中国登记信息
4.2 欧盟登记信息
5. 专利信息
螺虫乙酯目前具体专利情况如下：
近期业内讨论非常激烈的，正是针对拜耳2003年申请的螺虫乙酯顺式异构体专利，该专利将顺式螺虫乙酯的保护期推至2023年。2019年4月2日，国家知识产权局专利局复审和无效审理部的第39597号无效宣告请求审查决定书宣告，拜耳螺虫乙酯顺式异构体专利权全部无效（专利号ZL03821634.5）。更详细的解读，可以参见该文章：《螺虫乙酯专利为何可以被无效？》
6. 合成路线简介
（1）BioGuide通过查阅文献，将螺虫乙酯两个关键中间体的合成路线总结如下：
①2,5-二甲基苯乙酸合成路线有如下6种方法：
路线一：
路线二：
路线三：
路线四：
路线五：
路线六：
②cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯合成路线有如下几种方法（需要拆分的路线不做赘述）：
路线一：
路线二：
（2）螺虫乙酯的合成基于以上两个关键中间体，具体合成路线如下：
7. 原药预分析及杂质剖析
由于螺虫乙酯为不含卤素、只有C、H、O、N四种元素的化合物，对原药进行预分析后，质谱数据解析相对简单，只要看到有卤原子同位素峰的杂质，几乎可以判断是由苯丙酸片段引入的杂质；发生分子量奇偶性变化的，则从N规则考虑。
研究人员最早于2013年分析过含量约为85%的螺虫乙酯原药。2016年至今，相关机构对该原药产品进行了深入细致的研究，目前已经完成了3个不同来源购买的原药样品的预分析，并且将其中4个共同的杂质标准品制备分离出来进行了并结构鉴定。