适合工业化合成亚磷酸二乙酯的新型方法

适合工业化合成亚磷酸二乙酯的新型方法

亚磷酸二乙酯是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于阻燃增塑剂、有机磷类杀虫剂、杀螨剂、特殊需求的磷酸酯和金属缓蚀剂的制备。本文将介绍一种适合工业化生产的新型合成方法，该方法具有反应温和、收率高、成本低等优点。

已有方法的缺陷

亚磷酸二乙酯的传统制备方法主要有两种：亚磷酸与乙醇直接酯化法和三氯化磷与无水乙醇反应法。第一种方法存在酯化收率低的问题，受多种因素制约，不适合工业化生产。第二种方法虽然已经实现大规模工业化，但对原料PCl3的纯度要求极高，否则会带来安全隐患。此外，该方法在生产过程中会发生副反应，产生大量副产品盐酸，需要进行复杂的脱附和蒸馏处理，这不仅增加了操作难度和生产成本，还可能导致产品酸值超标，影响收率。

优化方法

专利CN113387981A提出了一种新型合成方法，该方法利用亚磷酸三乙酯与水在低温、无溶剂条件下合成亚磷酸二乙酯，具体步骤如下：

1. 将亚磷酸三乙酯装入搅拌反应器中，并在30-60分钟内加热至70-80℃。
2. 在搅拌条件下将水加入搅拌反应器中，升温并反应。亚磷酸三乙酯与水的摩尔比为1:1。
3. 水加完后保温60分钟进行色谱分析，控制亚磷酸三乙酯含量≤0.3%。
4. 开启接收瓶进行减压精馏，蒸除低沸点乙醇后停止精馏。
5. 用氮气将反应瓶加压至常压，得到亚磷酸二乙酯。

这种方法与传统工艺相比，具有明显优势：既不需要使用溶剂，也不需要添加催化剂，反应条件温和，收率较高，且原料容易获取，能够有效降低生产成本。

参考文献

[1] 一种亚磷酸二乙酯的新型合成方法. CN113387981A