常用还原剂——锌-乙酸（Zn-HOAc）

常用还原剂——锌-乙酸（Zn-HOAc）

锌-乙酸（Zn-HOAc）是一种常用的化学还原剂，在有机合成中具有广泛的应用。本文将详细介绍该试剂的性质、制备方法及其在有机合成中的具体应用。

基本信息

• 英文名称：Zinc-CH₃CO₂H
• 分子式：Zn，C₂H₄O₂
• 分子量：65.39 (Zn)，60.06 (C₂H₄O₂)
• CAS号：7440-66-6 (Zn)，64-19-7 (CH₃CO₂H)
• 结构式：Zn-HOAc

物理性质

锌-乙酸在该试剂中一般使用金属锌粉，其熔点为419.5℃，密度为7.140 g/cm³。使用的乙酸一般为冰醋酸，沸点为117~118℃，熔点为16.2℃，密度为1.049 g/cm³。

制备和商品

国内外试剂公司均有销售。商品金属锌粉是灰色的粉末；商品冰醋酸在常温下为无色的液体。使用前原位将锌粉加入到乙酸中生成的悬浮液即可使用。

注意事项

乙酸对呼吸道具有强烈的刺激作用。在反应中金属锌粉与乙酸接触后释放出氢气，所以该试剂一般在通风橱中进行使用。

应用场景

锌-乙酸组合试剂 (Zn-AcOH) 是有机化学中传统还原试剂之一，还原条件温和而且具有选择性。该试剂目前仍然在有机合成中官能团转变中起着重要作用。

• 烯烃的还原：烯烃在臭氧化反应中首先生成双烷基取代的过氧化合物中间体，一般不用分离直接经 Zn-AcOH 处理后发生分解，生成相应的醛或者酮。最近有人用 Zn-AcOH 处理单烷基取代的过氧化合物也获得满意的结果。

• 卤原子的除去：Zn-AcOH 另一个重要用途是还原除去分子中的卤原子。1,2-二取代的卤化物或者邻位杂原子取代的卤化物与 Zn-AcOH 发生还原消去反应生成相应的烯烃。Zn-AcOH 可以方便地除去 α-卤代羰基化合物或者 α,α-二卤代羰基化合物中的卤原子。

• α-碘内酯化反应的逆反应：Zn-AcOH 最具特色的一个反应是高产率地影响 α-碘内酯化反应的逆反应。降冰片甲酸的制备一般生成 endo- 和 exo- 两种异构体，α- 碘内酯化反应可以将 endo-异构体转化成 α-碘内酯而使两者分离。使用 Zn-AcOH 可以使 α- 碘内酯发生逆反应，再度转变成原来的分子。由于手性降冰片衍生物可以方便地制备，所以该反应变得更加重要。

参考文献：
胡跃飞主编，《现代有机合成试剂——还原反应试剂》