为什么大体积基团要处于平伏键？

为什么大体积基团要处于平伏键？

一取代环己烷可以有两种椅型构象：一种椅型构象取代基占据直立键，另一种椅型构象取代基占据平伏键。通常情况下，取代基倾向于以平伏键的形式存在。

1,3-二直键相互作用

如图1所示，当取代基处于直立键位置时（如1-甲基环己烷），甲基与C3、C5的氢原子之间存在1,3-二直键相互作用，导致能量升高。这种空间排斥作用会随着取代基体积的增大而变得更加明显。

纽曼投影式的解释

从纽曼投影式的角度来看，取代基处于平伏键对应的是对交叉构象，而处于直立键则对应邻交叉构象。由于对交叉构象比邻交叉构象更稳定，因此取代基更倾向于处于平伏键位置。随着取代基体积的增大，邻交叉构象产生的空间位阻斥力也会增大，使得取代基更加“需要”处于平伏键位置。

二取代环己烷的情况

对于二取代环己烷而言，体积较大的取代基倾向于占据平伏键位置。例如，在1-甲基-2-氯环己烷中，由于甲基的位阻大于氯原子，因此甲基更倾向于处于平伏键位置。