硫磺在橡胶中的作用
硫磺在橡胶中的作用
硫磺在橡胶工业中扮演着至关重要的角色。从最初的橡胶硫化技术到现代各种硫磺的广泛应用,硫磺不仅改变了橡胶的性能,也推动了整个橡胶工业的发展。本文将为您详细介绍硫磺在橡胶中的作用及其重要性。
硫磺在橡胶中的作用机制
硫磺在橡胶中主要起到硫化作用。在硫化过程中,橡胶分子由线型结构转变为网状结构。这种转变是通过硫化剂使橡胶分子链发生交联来实现的。橡胶交联的机理及交联键的性质随硫化体系的不同而异。
绝大部分不饱和橡胶以及三元乙丙橡胶、乙烯基硅橡胶和不饱和度大于2%(克分子)的丁基橡胶均可用硫黄硫化。在硫化的若干理论中,硫黄硫化机理是比较复杂的。
橡胶的硫化是一复杂的化学反应过程。在硫化过程中,橡胶分子由线型结构转变为网状结构。这种转变一般是通过硫化剂使橡胶分子链发生交联来实现的。橡胶交联的机理及交联键的性质随硫化体系的不同而异。绝大部分不饱和橡胶以及三元乙丙橡胶、乙烯基硅橡胶和不饱和度大于2%(克分子)的丁基橡胶均可用硫黄硫化。在硫化的若干理论中,硫黄硫化机理是比较复杂的。
硫磺与橡胶的历史渊源
橡胶作为一种古老的材料很早就为祖先所使用,那时橡胶大都只能用于黏合剂和制作防水服。因为橡胶有一个致命的缺点,就是对温度过于敏感。温度稍高它就会变软变粘,而且有臭味;温度一低它就会变脆变硬。
1834年夏天,固特异参观了纽约的印第安橡胶公司,他了解到橡胶的这种性质困扰着整个橡胶工业,但橡胶同时具有高弹性、可塑性、耐用、防水、绝缘等一系列优异性质,因而固特异决心研究橡胶的改性。1839年1月固特异偶然把橡胶、氧化铅和硫黄放在一起加热并得到了类似皮革状的物质。这种物质不像通常知道的弹性橡胶会在较高的温度下分解。固特异经过一系列改良,最终确信他所制备的这种物质不会在沸点以下的任何温度分解,“橡胶硫化技术”问世了。所以说正是由于固特异这个无意间的发现,使得橡胶的性能得到改善,在固特异去世后的38年以后,为了纪念查尔斯。固特异对美国橡胶工业做出的巨大贡献,弗兰克。克伯林把自己创建的轮胎橡胶公司命名为——固特异,目前已是世界前三大轮胎制造商之一。
硫磺的分类
在橡胶工业中使用的硫磺有硫黄粉、不溶性硫黄、胶体硫黄、沉淀硫黄、升华硫黄、脱酸硫黄和不结晶硫黄。其中前三种比较常用。
- 硫黄粉:将硫黄块粉碎筛选而得,是橡胶工业中使用最广泛的一种硫黄。
- 不溶性硫黄:硫的均聚物,又称聚合硫。其最大的优点是制品不易喷霜,广泛应用于高档钢丝子午线轮胎等橡胶制品中。
- 胶体硫黄:硫黄粉或沉降硫磺与分散剂一起研磨而制成的糊状物。主要用于乳胶制品。
硫磺在橡胶制品中的作用
传统的橡胶要具有优良的使用性能,必须要从线型大分子链通过交联作用形成三维网络空间结构。交联过程通常也被称为橡胶的硫化,就是因为最初的交联是用硫黄实现的。橡胶经过硫化之后,随着结构发生改变,性能也发生了变化:橡胶受热不再流动,不再溶于它的良溶剂,模量和硬度提高,力学性能提高,耐老化性能和化学稳定性提高。因此说,只有发现硫黄了之后,橡胶才成为了一种性能优良、应用广泛的高分子材料。
当然,硫黄在橡胶中形成硫化网络还需要配合活性剂、促进剂等其他配合剂才能组成完整的硫化体系,而且随着橡胶工业的发展,人们对橡胶制品的性能提出了更高的要求,因此,硫黄的种类和替代品也在逐渐被研制和生产中。
影响硫化工艺过程的主要因素
- 硫磺用量:其用量越大,硫化速度越快,可以达到的硫化程度也越高。硫磺在橡胶中的溶解度是有限的,过量的硫磺会由胶料表面析出,根据橡胶制品的使用要求,硫磺在软质橡胶中的用量一般不超过3%,在半硬质胶中用量一般为20%左右,在硬质胶中的用量可高达40%以上。
- 硫化温度:若温度高10℃,硫化时间约缩短一半。由于橡胶是不良导热体,制品的硫化进程由于其各部位温度的差异而不同。
- 硫化时间:这是硫化工艺的重要环节。时间过短,硫化程度不足(亦称欠硫)。时间过长,硫化程度过高(俗称过硫)。只有适宜的硫化程度(俗称正硫化),才能保证最佳的综合性能。
不溶性硫磺的特点
不溶性硫磺是普通硫磺的一种同素异形体,它是由硫化氢与二氧化硫反应制得,也可由普通硫磺斜方硫经热聚合制得.其分子结构是硫的线型高分子,具有不溶于橡胶的特点,故为不溶性硫或聚合硫.目前不溶性硫磺主要应用于橡胶工业.与斜方硫相比,不溶性硫磺作为橡胶硫化剂其主要特点为:
- 不溶性硫磺在橡胶中以分散状态存在,因此胶料不喷霜,有良好的粘性,同时可保证浅色制品的外观质量.
- 不溶性硫磺在胶料中均匀分散,有效地抑制硫磺的聚集,减少胶料存放过程的焦烧倾向.
- 斜方硫S.环的稳定性较高,裂解键能为268kJ/molE ,高于不溶性硫磺键能,因此在加工过程中有早期焦烧的倾向.
因此,尽管不溶性硫磺的价格是普通斜方硫的5~10倍,但以其不喷霜性而广泛应用于子午线轮胎及其它橡胶复合制品(包括斜交轮胎),也应用于高硫磺用量的浅色橡胶制品中.