PH3与PF3键角大小比较

PH3与PF3键角大小比较

PH3与PF3分子中键角大小的比较是一个有趣的化学问题。虽然两者中心原子的杂化方式及孤对电子数都相同，但PF3的键角却大于PH3。这一反常现象的原因在于PF3中存在p-dπ配键，增加了电子云密度，导致键角增大。

PH3与PF3两者中心原子杂化方式及孤对电子数都相同，F原子的电负性比H的电负性更大，P－F成键电对靠近氟原子P，理论上应是PH3键角大于PF3，但事实上确完全相反。

查阅资料，发现PH3键角小于PF3，PF3分子中由于F原子上的孤对电子对占有P原子的3d空轨道，形成p－dπ配键，增强了P原子周围的电子云密度，使成键电子对之间的排斥力增大，所以键角变大。(来自张祖德《无机化学》第2版P221(第8章化学键和分子、晶体结构))

PF3键角(数据来自软件鸿鹄3D)

PH3键角(数据来自软件鸿鹄3D)