三苯基膦——常用还原剂

三苯基膦——常用还原剂

三苯基膦是一种在有机合成中广泛应用的化学试剂，既可作为还原剂参与多种化学反应，又能作为金属催化剂的配体。本文将详细介绍三苯基膦在不同化学反应中的应用，包括脱氧反应、与叠氮化物的反应、与有机硫化物的反应、脱卤反应、与有机环氧化物的反应、取代吡咯的制备，以及作为金属催化剂配体的应用。

脱氧反应

三苯基膦广泛地应用于过氧化氢或过氧化物的还原反应，生成醇、羰基化合物或环氧化物。这类反应的主要驱动力是三苯基膦与相对较弱的O-O键(188-209 kJ/mol)能形成较强的P=O键。例如：利用三苯基膦可以还原分解臭氧化物、选择性制备酮和醛（式1)。

与叠氮化物的反应

三苯基膦与有机叠氮化合物反应生成亚氨基膦烷(式2)。亚氨基膦烷是一种较活泼的亲核试剂，易与亲电试剂反应。例如：与醛和酮反应生成亚胺和三苯基膦氧化物。这个反应与 Wittig 反应相似，称作aza-Wittig反应，这个反应的驱动力也是由于三苯基氧膦的生成（式3)。

与有机硫化物的反应

在室温下，三苯基膦可以将环硫化合物转变成为烯烃（式4)。

脱卤反应

α-溴代酮与三苯基膦反应生成酮（式5)。

与有机环氧化物的反应

在水和丙酮溶剂中回流，三苯基膦可以将环氧化合物在叠氮化钠参与下转变为环胺化合物（式6)。

取代吡咯的制备

苯胺、呋喃二酮与三苯基膦反应生成1-苯基-2,5-吡咯二酮（式7)。

用作金属催化剂的配体

三苯基膦可以作为配体与许多过渡金属组成金属催化剂。例如：Pd(PPh3)4就是一种重要的催化剂，常用于催化偶联反应。这些偶联反应是构建碳-碳键的重要方法，其特点是催化条件温和。又例如：在 Pd(PPh3)4 和Ag2O的共同作用下，苯硼酸与芳香卤代烃直接反应生成联苯类化合物，该反应的产率可达 90 % ( 式8)。除了苯硼酸和卤代物以外，镁试剂、锌试剂、锡试剂、硅化合物等均可作为偶联反应的底物。